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Diels-Alder反应(定义,反应机理定义,反应机理步骤)

Release Time:2021-03-25
什么是Diels-Alder反应?
Diels-Alder反应是重要的有机化学反应,其中反应物包括取代的烯烃和共轭二烯。 该取代的烯烃通常称为亲二烯体。 该反应产生环己烯的取代衍生物。 Diels-Alder反应是通过协同机制进行的周环反应的一个很好的例子(即所有键断裂和键形成都在一个步骤中发生)。该反应是由德国化学家Otto Diels和Kurt Alder于1928年发现的,为此,他们于1950年获得了诺贝尔化学奖。由于存在一个二元环,因此Diels-Alder反应可用于形成六元环。 同时构建两个新的碳-碳键。下面提供了反应的图示。
从上面给出的说明中可以看出,两个pi键已转换为两个sigma键。 这是由于两个独立的pi电子系统的协调键合所致。 Diels-Alder反应涉及二烯的四个π电子和亲二烯体的两个π电子的移动。此反应用于生产维生素B6。 逆反应(也称为逆狄尔斯-阿尔德反应)用于工业规模的环戊二烯生产中。
Diels-Alder反应机理定义:
Diels-Alder反应机理是通过4??电子系统与2??电子系统之间的表面相互作用(??系统的同面参与或过程中孤立的轨道)进行的。 Diels-Alder反应涉及环加成反应,导致由两种反应物形成新的环。在Diels-Alder反应中,4′电子系统是指二烯结构,而2′电子系统是指亲二烯体结构。 现在,这种相互作用导致过渡状态,而不会因施加轨道对称而产生任何额外的能量障碍。
Diels-Alder反应机理步骤:
由于pi键被转换为更强的sigma键,因此该反应在热力学上是有利的。 亲电子的亲二烯体(附有吸电子基团)有利于Diels-Alder反应。 亲核性二烯中也有供电子基团,它也受到青睐。 下面给出了一些良好的二烯和亲二烯体用于Diels-Alder反应的例子。

由于Diels-Alder反应机理是一致的,因此该反应以单步环加成反应进行。 在此,两个不饱和分子结合形成环状加合物。所有的键形成和键断裂同时发生。 下面给出的是简单反应机制的说明。

因此,二烯与亲二烯体反应以产生环己烯衍生物。 从机理的图示可以看出,三个碳-碳π键断裂,但仅形成1个π键,而形成两个σ键。
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