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烯炔烃臭氧分解(机理,定义,裂解)

Release Time:2021-03-23
烯烃的臭氧分解机理:
步骤1:  臭氧向碳-碳键的亲电子加成形成了非常不稳定的莫洛宗尼德中间体。 由于这种不稳定的性质,莫洛宗尼德继续反应-分解形成羰基分子和羰基氧化物分子,如下所示:

步骤2:  步骤1中形成的羰基分子和羰基氧化物分子会重排自身,进行重整以生成更稳定的臭氧化物中间体。 该臭氧化物中间体可以进行氧化后处理或还原后处理。 氧化后处理将产生羧酸作为产物,而还原后处理将产生醛或酮。臭氧化物中间体的形成如下所示。

氧化处理:当使用氧化剂过氧化氢代替锌或二甲基硫来处理该臭氧化物时,所形成的醛被氧化为羧酸。 高热酸存在下的高锰酸钾也可用于氧化处理。

还原性检查
在此,臭氧化物用温和的还原剂如二甲基硫醚和金属锌用水处理。 臭氧化物被还原,如下所示。

炔烃的臭氧分解定义:
炔烃进行臭氧分解,得到酸酐或二酮作为最终产物。 在该反应中片段化不完全(烯烃经历完全片段化)。 不需要还原剂,因为可以进行简单的水性处理。 如果反应在水的存在下发生,则酸酐进行水解以产生两种羧酸。 臭氧分解也可用于确定未知炔烃中三键的位置。 下面提供了一些炔烃臭氧分解的例子:

炔烃的臭氧分解机理:
炔与臭氧发生反应,导致炔断裂。 这产生了臭氧化物中间体。 在锌金属的帮助下进行简单的含水后处理,最终产生二羰基化合物。 反应可以写成:

弹性体的臭氧分解–臭氧裂解:
臭氧(在大气中以微量存在)对弹性体的侵蚀会产生裂纹。 橡胶链中的双键在这里受到臭氧的攻击。 如果橡胶产品处于拉伸状态,则会开始形成臭氧裂纹。 由于裂纹与应变轴成直角定向,因此裂纹可能会在弯曲的橡胶管的周围出现。 当这些裂纹出现在从裸露的外表面向内生长的燃油管中时,它们是极其危险的。 这甚至可能导致燃油泄漏和起火。因此,可以使用臭氧来裂解烯烃,炔烃和偶氮化合物中的不饱和键。 该裂解用于称为臭氧分解的有机化学反应中。

 
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