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氟橡胶的(简介,主要性能,交联机理)

Release Time:2021-08-10

氟橡胶的简介
氟橡胶是各种聚合物的总称,这些聚合物具有非常好的热性能和对油、脂肪、无机酸和多种化学品的耐受性。这些弹性体还具有许多其他有用的特性,使其适用于各种应用,具体取决于精确的配方。氟橡胶是由偏二氟乙烯与氟化单体聚合而成。该过程产生了不同结构的共聚、三聚或四聚体,氟含量在 65% 到 71% 之间。它们用双酚 AF、过氧化物或二胺固化。通过将弹性体退火数小时可以获得优异的机械性能。使用这些橡胶化合物的两个最重要的部门是汽车和航空航天工业。氟橡胶化合物用于制造软管,例如汽车行业的燃料和涡轮增压器软管。氟碳橡胶也适用于制造密封件、电缆绝缘层、内衬、隔膜和防护手套。氟橡胶模制品可以制成任何所需的几何形状。

氟橡胶的主要性能
(1)耐腐蚀性:氟橡胶具有优良的耐腐蚀性。一般来说,它在有机液体(燃料油、溶剂、液压介质等)、浓酸(硝酸、硫酸、盐酸)、高浓度双氧水等强酸的稳定性方面优于其他橡胶。
(2)耐溶胀性:氟橡胶具有较高的化学稳定性,是所有弹性体中耐介质性最好的。
(3)耐热、耐高温:在耐老化方面,氟橡胶可与硅橡胶相媲美,优于其他橡胶。氟橡胶在不同温度下的性能变化大于硅橡胶和通用丁基橡胶。氟橡胶的拉伸强度和硬度随着温度的升高而显着降低。抗拉强度的变化为:150℃以下,随温度升高迅速下降。在 150 到 260 °C 之间,它随着温度的升高而缓慢下降。氟橡胶的耐高温性能与硅橡胶相同,可以说是目前弹性体中最好的。
(4)耐低温性:氟橡胶由于其自身的化学结构,其低温性能不佳。氟橡胶的耐低温性一般保持在-15~20℃的极限温度。随着温度的降低,它的抗拉强度变得更大,并且在低温下看起来很坚韧。用作密封件时,常出现低温密封件泄漏问题。脆性温度随样品的厚度而变化。
(5)耐过热水和蒸汽:氟橡胶对热水的稳定性不仅取决于松散材料,还取决于胶料的配合。对于氟橡胶,该特性主要由其硫化体系决定。过氧化物硫化体系优于胺和双酚AF硫化体系。
(6)压缩永久变形性能:用于密封的氟橡胶在高温下的压缩变形是其关键性能。透气氟橡胶的多功能应用与其压缩永久变形的改进分不开。它是作为密封制品必须控制的重要性能。在 200 至 300 °C 的温度范围内,压缩永久变形非常大。但在1970年代,美国杜邦公司对其进行改进,研制出一种低压缩永久固化胶料,由生胶品种改性,硫化而成。改进了体系选择(从胺硫化改进到双酚AF硫化),使氟橡胶在200℃长期密封时具有更好的压缩永久变形。氟橡胶在149℃下长期存放。
(7)耐候性和耐臭氧性:氟橡胶具有优良的耐候性和耐臭氧性。据报道,杜邦开发的VitonA经过10年的自然储存,性能仍然令人满意,在臭氧体积分数为0.01%的空气中存放45天没有明显的裂化。
(8)机械性能:氟橡胶一般具有较高的抗拉强度和硬度,但弹性较差。
(9)电性能:氟橡胶的电绝缘性能不是很好,只适用于低频和低压。
(10)耐真空性高:氟橡胶具有优良的耐真空性。这是因为氟橡胶在高温高真空条件下放气率小,气体挥发量小。
(11)阻燃性:橡胶的阻燃性取决于分子结构中的卤素含量。卤素含量越多,阻燃性越好。氟橡胶与火焰接触可燃烧,但离开火焰后会自动熄灭,所以氟橡胶是一种自熄性橡胶。
(12)抗辐射性:氟橡胶是一种抗中等剂量辐射的材料。高能辐射的辐射会导致氟橡胶开裂和结构化。

氟橡胶的交联机理
由于氟橡胶中的聚合物链是饱和的,不能用硫磺硫化。因此,需要其他机制将含氟聚合物与弹性网络结合。
1.二胺交联
二胺交联,其中使用封闭二胺来固化聚合物,是氟橡胶硫化的最古老方法。在碱性环境中,偏二氟乙烯可以分解氟化氢,为胺腾出空间。在此过程中形成的氢氟酸通常被氧化镁捕获,从而产生氟化镁。这种方法今天仍然普遍使用,因为二胺固化的弹性体会产生良好的橡胶-金属粘合力。然而,同时,二胺固化的氟橡胶在水性介质中易于氢化。
2.双酚机制
双酚或二羟基机制是亲核取代机制。双酚AF和季鏻盐用作碳氟聚合物的交联组分。这种更现代的方法提高了弹性体对水解和高温的抵抗力。它还导致优异的压缩永久变形。
3.过氧化物交联(三嗪法)
过氧化物交联(自由基交联)对于含有全氟甲基乙烯基醚 (PMVE) 的橡胶尤为重要,因为其他两种方法可能会通过攻击 PMVE 导致聚合物链断裂。在水性和非水性电解质中,过氧化物固化的氟橡胶优于通过其他机制固化的氟碳橡胶。然而,这些聚合物的热稳定性略低于双酚固化氟橡胶

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