Hell Volhard Zelinsky 反应(定义,条件,步骤)
Release Time:2021-03-19Hell Volhard Zelinsky 反应定义:
Hell Volhard Zelinsky反应机理与其他卤化反应有很大不同,因为它是在没有卤素载体的情况下发生的。 该反应用于α碳上羧酸的卤化。 该反应以化学家Carl Magnus Von Hell, Jacob Volhard 和 Nikolay Zelinsky的名字命名。 通过添加三溴化磷(催化量)并进一步添加一摩尔定量的双原子溴来引发反应。
Hell Volhard Zelinsky反应条件:
Hell Volhard Zelinsky反应的反应条件非常严格-涉及超过373 K的反应温度和增加的反应时间。 该反应通常需要少于一当量的磷(或磷的三卤化物)。 一些羧酸和酸衍生物,例如酰基卤或酸酐可以在不存在催化剂的情况下被卤化。 HVZ反应的例子如下:
Hell Volhard Zelinsky反应无法完成羧酸的氟化和碘化。 如果Hell Volhard Zelinsky反应在极高的温度下进行,则可能会从产物中消除卤化氢,从而导致形成β不饱和羧酸。
Hell Volhard Zelinsky反应步骤:
步骤1:当氧气侵蚀磷时,氢氧化物成为良好的离去基团。 现在,溴离子攻击羰基阳离子,破坏碳-氧pi键并形成四面体中间体。 由于氢氧根离子现在是一个良好的离去基团,因此可以从四面体中间体中将其排出,如以下反应所示:
步骤2:溴化氢向羰基氧提供质子。 形成的所得溴离子为弱碱,因此捕获了位于α位置的氢。 多余的电子用于与相邻的碳形成双键,并将碳-氧双键的pi电子推向氧。 氧的正电荷被去除。 由于溴离子重新捕获氢,因此催化剂得以再生。 因此,实现了羧酸的酮-烯醇互变异构。
步骤3:烯醇形式的氧发出电子对,与碳形成双键。 然后,现有的碳-碳双键攻击一个溴原子,因此发生烯醇在α碳上的溴化。 溴离子还除去与氧原子键合的氢并形成另一个溴化氢分子,由于不存在水,该溴化氢分子从系统中蒸发掉。
步骤4:加水后,酰基溴被水解为羧酸。 来自水中的氧攻击羰基,形成中间体。 当羰基的重整发生时,溴离子被排出(由于酰基溴的高反应性,它是一个很好的离去基团)。 除去水的氢然后移回到羧酸中,如下所示:
Hell Volhard Zelinsky反应机理与其他卤化反应有很大不同,因为它是在没有卤素载体的情况下发生的。 该反应用于α碳上羧酸的卤化。 该反应以化学家Carl Magnus Von Hell, Jacob Volhard 和 Nikolay Zelinsky的名字命名。 通过添加三溴化磷(催化量)并进一步添加一摩尔定量的双原子溴来引发反应。
Hell Volhard Zelinsky反应条件:
Hell Volhard Zelinsky反应的反应条件非常严格-涉及超过373 K的反应温度和增加的反应时间。 该反应通常需要少于一当量的磷(或磷的三卤化物)。 一些羧酸和酸衍生物,例如酰基卤或酸酐可以在不存在催化剂的情况下被卤化。 HVZ反应的例子如下:

Hell Volhard Zelinsky反应步骤:
步骤1:当氧气侵蚀磷时,氢氧化物成为良好的离去基团。 现在,溴离子攻击羰基阳离子,破坏碳-氧pi键并形成四面体中间体。 由于氢氧根离子现在是一个良好的离去基团,因此可以从四面体中间体中将其排出,如以下反应所示:

步骤2:溴化氢向羰基氧提供质子。 形成的所得溴离子为弱碱,因此捕获了位于α位置的氢。 多余的电子用于与相邻的碳形成双键,并将碳-氧双键的pi电子推向氧。 氧的正电荷被去除。 由于溴离子重新捕获氢,因此催化剂得以再生。 因此,实现了羧酸的酮-烯醇互变异构。

步骤3:烯醇形式的氧发出电子对,与碳形成双键。 然后,现有的碳-碳双键攻击一个溴原子,因此发生烯醇在α碳上的溴化。 溴离子还除去与氧原子键合的氢并形成另一个溴化氢分子,由于不存在水,该溴化氢分子从系统中蒸发掉。

步骤4:加水后,酰基溴被水解为羧酸。 来自水中的氧攻击羰基,形成中间体。 当羰基的重整发生时,溴离子被排出(由于酰基溴的高反应性,它是一个很好的离去基团)。 除去水的氢然后移回到羧酸中,如下所示:
